美妙温馨，却也无比的短暂。白素贞在端午节误饮雄黄酒，化为了原形。许仙又怎么会想到，与自己朝夕相处的妻子，竟然会是个蛇妖？在这沉重的打击之下，他也开始怀疑，自己对白素贞的感情。
白素贞的显形，也是引来了妖界强者的关注。原来她乃是妖界蛇皇，失散了千年的亲生女儿。蛇皇便是蛇族的族长，蛇族更是妖界十大皇族之一。只是蛇皇未曾想到，失散了千年的女儿，竟然就在人界。
蛇皇纵横一生，只有着两个宝贝女儿，其中之一便是这白素贞。白素贞天资不凡，修为也已是达到了封皇境。此等天资，蛇皇也是准备将其，当做蛇族未来的继承人培养。
蛇族皇室血脉，又岂容人族血脉玷污。如今白素贞与人族结合，又怎能不使得蛇皇大为震怒。他派出众多蛇族强者前往人界，若不是白素贞拼死相护，许仙恐怕早就命丧黄泉了。
与此同时，人界的强者又打着斩妖除魔的旗号，去追杀白素贞。好在白素贞，有着封皇境的修为。她化身本体，将那些人界强者，给尽数击退。虽然她也受了些伤，倒也并无性命之忧。
所谓人妖结合，不仅会被妖族不容，还会被人族不齿。许仙饱受冷眼、万念俱灰，最终孤身远去。他到了西湖边的金山寺，选择了出家为僧。
许仙爱的也许一直都是那个人形的白素贞，而并不是这个蛇妖。这一刻他自己也不知道，原本深爱的妻子变成了蛇妖，自己对她还有没有爱？
许仙的不告而别，使得白素贞乱了方寸。她还以为是蛇族强者，将许仙给抓走了。她为此冲入了妖界，不惜大闹蛇族，更是与自己的父亲蛇皇大打出手。
然而白素贞却并不是蛇皇的对手，最终在她妹妹小青的帮助下，这才逃回了人界。白素贞与小青经过多方打探，这才发现许仙原来在金山寺中出家为僧。
白素贞与小青来到了金山寺，为的只是再见许仙一面。没想到那些道貌岸然的人界强者，却是以许仙为饵。他们在金山寺中布下了天水诛妖阵，试图诛杀白素贞。
这天水诛妖阵，乃是以西湖之水，为阵法之力量源泉。只要西湖之水不枯竭，阵法的力量，便可生生不息。然而白素贞的强大，却是超出了他们的想象。
这些人界强者，见无法拿下白素贞，甚至不惜引西湖之水，水漫金山寺。而许仙，便在这金山寺之中。他们想让白素贞投鼠忌器，从而找机会将之一举击杀。
白素贞为救许仙，在金山寺中大战人界诸多高手。她大破天水诛妖